1.結構隨形變的變化（huà）

        形變（biàn）引起了聚合物整個結構體係的變化（huà）。變化的類型（xíng）和大小（xiǎo）與性能和加工條件的不同有關。其中包括分子（zǐ）量、聚合物的（de）初始狀態、形變溫度、拉伸方向（單向、雙向、同時、順序），以及形變率和形（xíng）變大小。由於這些變化影響了性能的（de）不同（tóng），包括取向分布（bù）、結晶（jīng）性、熱性能、光學性（xìng）能、氣體擴散特性、機械性（xìng）能和（hé）各向異性。

以下我們對這些影響因（yīn）素進行討論。

 2.T溫度以下（xià）的PET拉伸

         玻璃化轉變溫度（T)以下的初始不定形PET的拉伸導致分子排列的（de）極為無序（xù），這被稱作高度（dù）醞晶結構。拉伸引發伸長的鏈晶的更加（jiā）不完善，而鏈晶是為之後的熱結晶提供晶格的，它常常發生在（zài）鏈折疊的不定形區域。在這些形變條件下，觀察到，交叉偏光鏡下，在25℃單向拉伸（shēn）薄膜中有排列非常無序的象球粒狀結構。頸縮區的塑料形變是由於局部熱效應引起（qǐ）的。實驗發現，在形變時頸縮區溫度明顯升高.小角度光散射也證（zhèng）明，球粒（lì）狀的結構呈四瓣的（de）三葉草形。同在其他聚合物中觀（guān）察到的一樣，在T以下拉伸PET也會增（zēng）加空隙結構.當空隙結構的大小變得很大時，它的尺寸達到了可見光波長的長度，由於散射作用（yòng），PET 薄膜呈現出珠光色。這種情況通常會在PET的加工中觀（guān）察到（dào），特別在拉伸吹塑瓶加（jiā）工中，極低的拉伸溫度容易引起這種現象。



3,T溫度以上的PET拉伸

        在T以上，分子活（huó）動性更高，如果（guǒ）拉伸率較低，分子鬆弛同取向一樣快，導（dǎo）致（zhì）內應力下降，因此造成取向和結晶。在T.以上（shàng）利拉伸效應是截然相反的兩個因素.如果拉伸率高，分子（zǐ）取向，因此（cǐ）發生結晶，相反，在低拉伸率下鬆弛造（zào）成分子不能取（qǔ）向，阻礙了結晶。

        當不定形纖維拉伸時，不定形區域的取向一直增加到（dào）結（jié）晶開（kāi）始發（fā）生.因此，不定形區域的取向是恒定（dìng）的，因（yīn）為任（rèn）何材料在經過臨界點的取向都將結（jié）晶。晶體區域的取向沒有不定形區的取向明顯。

4 .橡膠區域PET的形變行為及其與厚度均勻性的關係

        對生（shēng）產薄膜的（de）表麵粗糙度的（de）要求是根據應用而不同的，用於（yú）錄音磁帶和電容器的薄（báo）膜的表麵粗糙度應在一定範圍內],而用於黏合的聚（jù）合物紙或（huò）薄膜需要相當粗糙的表麵。對於陽光收集器械的反射（shè）膜來說，需要（yào）光滑（huá）的表（biǎo）麵和（hé）更好的厚度均勻性來改善薄膜（mó）的光學性（xìng）能。正如過去所指出的（de），流延不定形PET薄膜的加工（gōng）溫度在玻璃化轉變溫度（67~75℃)和冷結晶溫（wēn）度（135~145℃)之間（jiān），典型的加（jiā）工溫度（dù）在75℃和145℃之間（85~100℃).在該溫度範（fàn）圍內，PET的應力（lì）－應變行為與（yǔ）交聯橡膠（jiāo）的類似。應力－應變曲線顯示，應力增加並在過渡形變區達到塑料穩（wěn）定變形。

         在臨界值以上，應力硬化開始（有時也稱應變硬化），應力快速增加，當超過臨界值後，產生破裂.低於應力硬化玻璃化轉（zhuǎn）變溫度時，較高的局塑性形變部伸長導致初始變形，表明有應變明顯的局部頸縮或連串（chuàn）的頸縮應變硬化開始時的臨界應變與以下幾個因素有（yǒu） 關，其中包括分子景、加工溫度和拉伸率。隨（suí）著分子量的增加，形變溫度降低，拉伸速度提高（gāo），臨界應變下降。

        正如過似，然而，其機理不同。交聯橡膠是仿射形變，整體（tǐ）的拉伸形變水平相同，直到它的最小分子，而（ér）PET的微觀（guān）形變有微小的不同 ，流（liú）延加工的初始流延（yán）膜的厚度（dù）不是（shì）很均勻.當（dāng）在薄（báo）膜邊緣施加單向和雙向應力時（shí），形變應（yīng）力集中（zhōng）發生在厚度薄（báo）的區域，隻有這些區域經曆了在過渡“大”應變值時的應力硬化和相關的（de）結晶.此時，其他區域仍（réng）保持較厚，事實上（shàng），從厚度變化情況（kuàng）的標準偏差測得的厚度均勻性更差。因為（wéi）薄膜的應力結晶區能承受更大的負（fù）荷，因此形變轉移到其（qí）他區域，而且持續轉移，直到整個薄膜都經曆（lì）應變硬化，結果產（chǎn）生“自動調平”效應。一（yī）旦應變硬化（huà）充分地進（jìn）行，厚度均勻性就開始得以改善。在PET和聚醚醚酮（PEEK)中進行（háng）了單向、力大小相同（tóng）和（hé）不同的雙向（xiàng）拉（lā）伸實驗。

5.雙向拉伸PET的結構和形態學

        大多數的其他工（gōng）程塑料如（rú）：聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和（hé）聚芳醚酮都含有對位連接的平麵芳香族基團，如苯基和（hé）萘基團。大（dà）多數的這些基團（除PPSPEEK之外）都同（tóng）柔韌性極高的基團（tuán）連接，因（yīn）此這些分子就好像是平麵圓板與柔韌（rèn）的線相（xiàng）連.這種獨（dú）特的（de）特征提高了形變過程中連續的取向行為。當拉伸時，開（kāi）始無規（guī）律取向的分子鏈沿著拉伸方向取向。PET和PEN的分子取向特別適合這種情況。當分子鏈軸（zhóu）沿著拉伸方向取向時，PET中的片（piàn）狀苯基團或PEN中的萘基團與薄（báo）膜寬度表麵平行，該（gāi）取向行為也可在光學性能方麵得到說明。在結（jié）晶態的（de）PET鏈中，與苯環平麵垂直方向（xiàng）上的折射率（lǜ）最小。不（bú）管（guǎn）拉伸方式如何，垂直（zhí）方向上（ND)雙向拉伸（shēn）薄膜的折射率（lǜ）減小，它多與麵積（jī）膨（péng）脹比（即MD方向和TD方向的拉伸比）有關。這也可以看作是垂直（zhí）方向拉伸比的倒數。很明顯，TD方向拉（lā）伸比的增加引起TD方向折射率增（zēng）加，而MD方向折射率降低的同時（shí），ND方向折（shé）射率也降低。

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